熔铸氧化铝制品,现有5个品种,即熔铸刚玉砖(α-Al
2O
3)、α-β氧化铝砖,β-氧化铝砖,铬刚玉砖和铬锆刚玉砖等,这些产品在国外制造历史已久,我国则刚起步不久,到2003年止,能够供应市场的只有熔铸α-βAl
2O
3RA-M砖和β-Al
2O
3砖。
国内生产厂家有淄博旭硝子、北京西普公司、北京瑞泰高温材料科技股份有限公司(简称瑞泰科技)、郑州振中电熔锆业等。
国家建材行标JC/T494-92(96)摘要见下表。
项目 |
指标 |
RA-M |
RA-H |
化学成分/% |
Al2O3 |
≥93.5 |
≥92.0 |
Na2O |
≤4.0 |
≤6.5 |
Fe2O3+TiO2+SiO2+CaO+其他 |
≤2.5 |
≤1.5 |
体积密度(致密部分)/kg·m3 |
≥3300 |
≥3100 |
常温耐压强度/MPa |
≥176 |
≥26.4 |
荷重软化温度/℃ |
>1700 |
≥1700 |
静态下抗玻璃侵蚀(钙钠玻璃≤1350℃,48h)/mm·(24h)1 |
0.3 |
|
热膨胀率/% |
|
实测 |
体积密度/kg·m3 |
PT·QX |
≥3000 |
≥2800 |
MS |
≥3100 |
≥2900 |
WS |
≥3200 |
≥3000 |
项目 |
熔铸刚玉砖 |
熔铸α-β氧化铝砖 |
熔铸β-氧化铝 |
AZS |
熔铸铬刚玉砖 |
Monofrax-A |
Kop95 |
法国西普 |
美国维苏威 |
日本东芝 |
北京瑞泰科技 |
郑州振中 |
日本东芝MonofraxH |
ER2161 |
Monofrax
美国金刚砂 |
日本东芝 |
RA-A |
JargalM |
MonofraxM |
MonofraxM |
RA-M |
RA-M |
(1) |
(2) |
法国西普 |
K3 |
K |
化学成分ω/% |
|
SiO2 |
0.08 |
2 |
1.10 |
1.09 |
2.30 |
2.20 |
0.95 |
0.47 |
1.42 |
13 |
1.77 |
1.98 |
Al2O3 |
99.34 |
95 |
94.6 |
95 |
94.13 |
94.40 |
94.64 |
90.88 |
91.3 |
31.5 |
60.4 |
71.04 |
Cr2O3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
26 |
27.36 |
10.86 |
ZrO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
26 |
|
|
Na2O |
0.39 |
0.6 |
3.84 |
3.58 |
3.31 |
3.77 |
4.05 |
7.11 |
5.85 |
3.5 |
0.31 |
0.24 |
Fe2O3 |
0.20 |
0.7 |
0.07 |
0.06 |
0.09 |
0.09 |
0.10 |
0.07 |
0.22 |
|
4.57 |
5.16 |
TiO2 |
|
0.5 |
|
0.02 |
|
|
0.01 |
0.02 |
0.04 |
|
|
1.64 |
CaO |
0.13 |
0.1 |
0.36 |
0.28 |
0.35 |
0.35 |
0.14 |
|
|
|
|
0.43 |
MgO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.05 |
8.60 |
矿物成分φ/% |
|
α-Al2O3 |
92 |
96 |
|
|
50.9 |
|
43 |
0 |
0 |
|
|
|
β-Al2O3 |
8 |
|
|
|
45 |
|
56 |
99.5 |
99 |
|
|
|
Al2O3/Cr2O3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
56 |
63 |
87 |
斜锆石 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25 |
37 |
13 |
玻璃相 |
无 |
4 |
|
|
4.1 |
|
1.0 |
0.5 |
1.0 |
19 |
|
|
体积密度/kg·m3 |
3520 |
3100 |
3400 |
3300 |
3390 |
3390 |
3400 |
3010 |
2990 |
4000 |
3440 |
|
显气孔率/% |
1.06 |
2.74 |
|
3~5 |
3.16 |
2.18 |
|
|
|
0~3 |
4.2 |
|
常温耐压/MPa |
|
380 |
|
|
412 |
411.6 |
313 |
26.4 |
|
312 |
|
|
荷重软化温度/℃ |
|
>1770 |
>1750 |
>1760 |
>1710 |
>1710 |
>1710 |
|
|
>1720 |
|
|
热膨胀率(1000℃/%) |
|
|
|
0.88 |
0.81 |
0.73 |
|
|
|
0.7 |
|
|
抗玻璃侵蚀/㎜·(24h)1 |
|
|
|
|
0.20 |
|
|
0.21 |
0.21 |
|
|
|
气泡析出率/% |
|
|
|
|
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
|
|
渗出(1500℃,3h) |
|
|
|
|
0 |
|
|
0 |
0 |
|
|
|
抗侵蚀指数(钠钙玻璃) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
340 |
|
|
熔铸刚玉砖(RA-A)
刚玉即α-Al
2O
3,菱面体或板状结晶,真密度3990~4000kg/m
3,熔点2050℃,莫氏硬度9,它结晶时收缩25%,显气孔率10%~12%,体积密度3000~3300kg/m
3,特别是析晶后的α-Al
2O
3,形成一种微弱的管状显微结构,无玻璃相,所以其制品的抗热震性很差,改进的办法是增加5%~8%的β-Al
2O
3,可使其体积密度增至3300~3500kg/m
3,或加入5%的金属铝,体积密度可增至3800kg/m
3,它的缺点不仅是热稳定性差,且易造成条纹螺纹状玻璃缺陷,所以只适用于硼硅质玻璃和高温隧道窑烧成带,石墨焙烧炉的内衬以及有色金属冶炼的砌筑等。
熔铸α-β氧化铝砖(RA-M)
其特征是由α-Al
2O
3 45%、β-Al
2O
3 53%,玻璃相2%组成,在α-Al
2O
3中,引入3%~4%的Na
2O得到的β-Al
2O
3,交织于α-Al
2O
3晶体之间,使原来的管状结构变成鳞片状结构,β-Al
2O
3晶体亦较单独存在时小得多。所以其耐蚀性略逊于α-Al
2O
3,而制品的抗热震性却大大提高。
由于它不污染玻璃液,且在1350℃下具有良好的抗玻璃侵蚀性能和优良的高温耐磨性能,所以它被广泛地用于玻璃窑的澄清部、冷却部、工作池等处,现在氧燃料熔窑上,α-β氧化铝砖有了新的更广泛的用途,它很好地代替了由于熔窑温度升高而不能用胜任的硅砖碹顶和上部结构的AZS(大量渗出导致玻璃缺陷),它适用于电视机屏幕玻璃熔窑和要求高温耐磨的浮法窑流料道,其耐磨性较熔铸高铝砖高出30%,故也可以用于连铸分配器的流槽,加热炉滑轨等。
熔铸β氧化铝砖(RA-H)
β-Al
2O
3是氧化铝的另一种变态,分子式为Na
2O·11Al
2O
3,真密度为3300~3400kg/m
3,莫氏硬度6,熔入的Na
2O含量可达7%,β-Al
2O
3由粗大光亮的晶体构成的白色制品,含Al
2O
3 92%~95%,只有不足1%的玻璃相,因晶格疏松制品强度低,显气孔率小于15%,容重为2800~3000kg/m
3,因为熔铸时,Al
2O
3与熔液之间的密度差很小,所以实际上没有缩孔。由于Al
2O
3本身在2000℃以上被钠饱和,所以在高温下对碱蒸气作用非常稳定,此外其热稳定性是熔铸砖中最好的,但是与SiO
2接触时,β-Al
2O
3中含有的Na
2O分解,与SiO
2反应,β-Al
2O
3变成α-Al
2O
3,产生较大的体积收缩,使制品损坏,所以它只适用于远离含SiO
2飞尘的上部结构,例如工作池上部结构,燃烧口附近胸墙、小炉嘴及吊墙等。
熔铸铬刚玉砖(RA-K)
熔铸铬刚玉砖(RA-K)亦称熔铸铝铬砖,化学组成为Al
2O
3 58%~60%,Cr
2O
3 27%~28%,其抗侵蚀性是近代熔铸耐火材料中最优秀的品种之一,这种砖是深褐色的熔块,主要由着色的α-Al
2O
3及充填其间隙的铬铁尖晶石(Cr
2O
3·FeO)构成,不含玻璃基质,组织坚固,凡是不怕玻璃着色或使其不显色的玻璃熔窑受侵蚀最剧烈的部位,例如熔化部池壁、流液洞、盖板、电极孔砖等,都可以使用这种砖,其使用寿命要比AZS延长2~3倍。
熔铸铬锆刚玉砖(AZSC)
通过研究AZS的侵蚀机理认为,限制AZS中Al
2O
3的高温熔解量,引入Cr
2O
3(熔点2265℃),使Al
2O
3形成铝铬(Al·Cr)
2O
3固溶体,是提高AZS抗侵蚀的途径,由于铬进入玻璃相,提高了其黏度,所以它虽然有20%的玻璃相,但该砖1500℃却不渗出,而抗侵蚀能力较41号AZS高出2.5倍,这种砖适用于各种玻璃熔窑受侵蚀最剧烈的部位,由于其抗侵蚀性好,被侵蚀下来的微量铬,并不影响玻璃着色。
其他尚有熔铸铝铬硅砖,Al
2O
3 65%、Cr
2O
3 20%、SiO
2 15%,利用橡胶生产的铝铬催化剂废料等,可以生产这种砖,玻璃相析出温度大于1500℃,抗压强度250MPa,可制作喷嘴砖等用于熔窑的上部结构,铝铬催化剂废料成分为:Al
2O
3 78%、Cr
2O
3 15%、SiO
2 7%~10%、R
2O 1.5%。
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